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什么是電絮凝?

時(shí)間:2022-05-06 15:55:29 作者:瀚藍(lán)水處理劑 點(diǎn)擊:

1、什么是電絮凝?


電絮凝法處理廢水是通電狀態(tài)下利用鋁或鐵陽極溶出,原位生成高活性的多形態(tài)聚鋁或聚鐵絮凝劑,將水體中污染物微粒聚集成團(tuán)并沉降或氣浮分離的除污工藝。電絮凝法具有效率高、泥量小并易于固液分離、無需外加藥劑、二次污染少、操控和設(shè)備維護(hù)簡單、易于自動(dòng)控制和最終出水中總?cè)芄蹋═DS)小等優(yōu)勢(shì),現(xiàn)已逐漸成為處理重金屬、氟離子以及染料等無機(jī)、有機(jī)廢水的有效方法。

2、電絮凝的原理

 

電絮凝法是將絡(luò)合吸附與氧化還原、酸堿中和、氣浮分離結(jié)合起來的廢水處理工藝。電絮凝機(jī)理表明,帶正電的絮凝劑與污染物顆粒通過靜電引力和范德華力,絡(luò)合聚集成團(tuán),生成可沉降的絮凝體而去除。有機(jī)分子可通過陽極氧化分解成小分子而易于被絮凝劑吸附,染料和溶解態(tài)的金屬離子則可通過陰極的電還原沉積作用與水體分離。

廢水呈堿性時(shí),陽極溶出產(chǎn)生的金屬離子經(jīng)水解和絡(luò)合作用消耗了廢水中過多的 OH-,使pH 下降;而對(duì)于酸性廢水,金屬氫氧化物和陰極電解水產(chǎn)生的 OH- 能消耗廢水中H+,使pH 上升,因而,電絮凝有中和酸堿的作用。另外,當(dāng)處理含油廢水等形成的絮體微輕、難沉降時(shí),還可利用陰極析氫或耦合后續(xù)電氣浮工藝,由電解水產(chǎn)生的O2 和H2(直徑不超過60 μm,遠(yuǎn)小于加壓氣泡粒徑)在上浮過程中將微輕絮體帶至水面達(dá)到分離目的,而該過程無需外投PAM 等試劑和處理絮凝污泥。電氣浮還兼具一定電氧化去除COD 的功能。

電絮凝法是一個(gè)復(fù)雜的物化技術(shù),其核心內(nèi)容是絮凝劑的生成。

對(duì)于Al 陽極,電解產(chǎn)生的Al3+在水中迅速以水合離子Al(H2O)63+的形態(tài)存在,隨后很快水解失去H+ ,形成一系列單核絡(luò)合物,如 Al(H2O)5OH2+、Al(H2O)4(OH)2+、Al(H2O)3(OH)3 等。由于羥基鋁離子增多,剩余孤對(duì)電子,羥基配位能力未飽和,可與另一個(gè)鋁離子逐漸聚合為羥基橋聯(lián)結(jié)構(gòu),形成兩個(gè)羥基鍵橋,從而由單核鋁的絡(luò)合物緩慢聚合成表面富含羥基的多核高分子網(wǎng)狀聚合物,并最終轉(zhuǎn)化成無定形的〔Al(OH)3〕n 絮凝劑。另外,除上述高分子網(wǎng)狀聚合物Alm(H2O)x(OH) n (3m-n) 外,還會(huì)生成一些氧化鋁合氫氧根的大分子聚合物,一般地,聚合度與絮凝效率呈正相關(guān)。

對(duì)于鐵陽極,隨pH 變化溶出的鐵離子會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)和水解、聚合等復(fù)雜過程。鐵陽極溶出的 Fe2+在pH 為6.5~7.5 時(shí)較少發(fā)生氧化,并且在低DO 濃度下保持可溶性Fe2+狀態(tài),而隨著DO 濃度的增加,則以Fe2+和難溶的Fe(OH)3/FeOOH 狀態(tài)共存;pH=8.5 時(shí),F(xiàn)e2+會(huì)迅速氧化成Fe3+并水解為Fe(OH)3/ FeOOH,其間Fe3+在水中主要以水合態(tài)Fe(H2O)6 3+的形式存在,當(dāng)遇到水中的—OH 時(shí)會(huì)水解成一系列單核水解產(chǎn)物Fe(H2O)5(OH)2+、Fe(H2O)4(OH)2+等。同樣這些單核水解產(chǎn)物由于羥基的配位數(shù)未達(dá)飽和,在相鄰羥基的鍵橋作用下可聚合成大分子聚合物并最終形成γ-FeOOH 沉淀。

3、電絮凝法處理廢水的影響因素

 
應(yīng)用電絮凝法有效處理廢水,還要解決電極鈍化和電解極化等問題,保證電流效率和絮凝效果,控制槽壓和能耗。電極鈍化主要由陽極溶出產(chǎn)生的金屬離子氧化成膜并附著于陽極引起;電解極化則包括濃差極化、電化學(xué)極化和金屬陽極表面極化。


1、極板的影響
 
通常鐵電極產(chǎn)生的絮體粒徑小、沉淀密實(shí)、沉降快,但出水因含F(xiàn)e3+而顯黃色,斷電時(shí)電極易繼續(xù)銹蝕。而鋁電極產(chǎn)生絮體速度快、無色度生成、絮體顆粒大且吸附能力強(qiáng),但沉淀松散、沉降緩慢不利于后續(xù)處理,另外對(duì)于含油廢水,鋁電極去除COD 的效率略低于鐵電極,這可能與溶解態(tài)的Fe3+具有一定氧化性有關(guān)。鋁、鐵極板聯(lián)用還可提高絮凝效果,鋁-鐵組合電極對(duì)廢水中 Ni2+、Cu2+、Cr6+的電絮凝效果(三者初始質(zhì)量濃度分別為2.0、2.5、0.7 g/L),電解3 h,組合電極去除上述離子的效率明顯高于單獨(dú)使用鋁或鐵電極,其中鋁-鐵組合、鋁、鐵電極對(duì)Cr6+的去除率分別為99%、 85%、47%。

板間距從時(shí)空關(guān)系上影響著電絮凝劑生長和后續(xù)絮凝效果。通常適宜的極板間距為0.5~2.5 cm,極板厚度是1~2 mm,板間距過大或過小均不利于提高電絮凝效率和降低能耗。電極間距以2.0 cm 為宜,間距過大則導(dǎo)致電解效率低和電解時(shí)間長,濃差極化增加;而板間距過小,易發(fā)生短路和絮團(tuán)在極板間的堵塞。

極板的布置和水體流態(tài)也會(huì)影響傳質(zhì)效率。通常,極板的排布方式可分為單極和雙極模式,如圖圖 1 、圖 2 所示。

單極模式下所有極板均與導(dǎo)線相連;而雙極模式僅兩端的極板與電源相連以提供極化電場(chǎng)而不溶出,中間的極板靠極化作用溶解,不僅易于更換,還實(shí)現(xiàn)了電絮凝和電浮選的結(jié)合。

原水的流向也會(huì)影響電絮凝效率,原水在極板間的流向可分為整體推流式和沿著極板組成的渠道呈現(xiàn)的折流式,后者可提供更長的停留時(shí)間;原水在整個(gè)電絮凝池的流向可分為平流式和豎流式,豎流式中的上流式絮凝效率較高。

2、pH 的影響
 
廢水pH 會(huì)影響絮凝劑的生成和除污效率。聚鋁或聚鐵絮凝劑在較高pH 下吸附架橋能力會(huì)更強(qiáng),混凝效果更好。一般情況下,pH 過低不利于絮凝劑的生成,另一方面,在強(qiáng)堿性條件下,鋁或鐵的氫氧化物又會(huì)溶解,抑制其聚合生成絮凝劑。因此通常電絮凝劑生長適宜的pH 為中性或弱堿性(pH 在 6~10)。然而,pH 還影響污染物和絮凝劑表面電荷的分布,而各種絮凝劑在水中等電位所對(duì)應(yīng)pH 不同,因此pH 的選取還應(yīng)視具體水質(zhì)而定:對(duì)于含砷廢水,pH 應(yīng)在7.5 左右;去除Cr3+的pH 應(yīng)在5.0 左右;去除 F- 的pH 宜在6.0 左右;去除染料分子的pH 約8.5 等。

3、電解質(zhì)的影響
 
廢水電導(dǎo)率低會(huì)增加電絮凝處理時(shí)的能耗和導(dǎo)致電極過度極化,降低除污效率和電極壽命。因此,可采用向廢水中投加合適的強(qiáng)電解質(zhì),通過提高水體電導(dǎo)率來提高電絮凝效率并降低能耗的方法。

當(dāng)電解質(zhì)中含Cl- 時(shí)有利于電絮凝法處理廢水,Cl- 在陽極能生成具有強(qiáng)氧化性和漂白性的Cl2 和HClO,可將水中的有機(jī)物氧化降解,并去除色度;同時(shí),由于Cl- 半徑小、穿透能力強(qiáng),易吸附于陽極并與金屬形成可溶性化合物,因此可使電極表面的鈍化膜穿孔破裂,加速金屬鈍化層的溶解。當(dāng)廢水中含有HCO3-、 SO3 2- 時(shí),易和金屬陽離子生成沉淀附著在電極表面,降低電絮凝效率,而廢水中含Cl- 時(shí)可水解產(chǎn)生 HCl、HClO,抑制碳酸鹽和亞硫酸鹽沉淀的生成。

4、電流密度的影響
 
電絮凝過程中極板溶出、絮凝和氣浮作用的動(dòng)力來源于電流,通常電流密度大電絮凝效率就高。然而電流密度過大易引起電極過度極化,加速電極鈍化和增加槽壓,引起更多的副反應(yīng):陽極產(chǎn)生過多的金屬陽離子,影響絮凝劑的生成;陰極析氫過多,干擾和削弱絮凝作用。

5、電場(chǎng)施加方式的影響
 
目前研究有效抑制極板鈍化的方法是采用脈沖電流替代直流電流,降低電解極化的方法為極板換相。脈沖電流產(chǎn)生的電解間歇期可使電解出的金屬離子與水體中的 OH- 充分反應(yīng),生成絮凝劑并隨水流遷出電極區(qū),從而減少金屬離子氧化成膜的幾率。極板換相可周期性更換極化方向,破壞固定極化區(qū)域并有效抑制鈍化。

6、物化協(xié)同技術(shù)的影響
 
近年來,有研究人員采用部分物化法協(xié)同電絮凝法的方式處理廢水,用來提高對(duì)重金屬離子、有機(jī)污染物的去除率。在超聲協(xié)同鈦鐵雙陽極電化學(xué)法降解廢水中酚的過程,該過程集陽極催化氧化、超聲空化和電絮凝為一體,在電流密度為 250 A/ m2,超聲功率為0.6 kW,反應(yīng)時(shí)間為1 h 條件下,酚在鐵陽極系統(tǒng)降解55.6%,而在鈦鐵雙陽極系統(tǒng)則降解76.2%。在電絮凝法耦合 H2O2 氧化法處理含鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)廢水的情況,該技術(shù)將電Fenton 反應(yīng)、電絮凝和電氣浮結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了對(duì)DMP 的有效去除。

3、電絮凝法的應(yīng)用

 
電絮凝技術(shù)可處理電鍍、印染、制藥、制革、造紙等多種行業(yè)廢水,目標(biāo)污染物包括鉻、磷、氟、染料等。


1、含重金屬廢水的處理
 
線路板、制革、染料等行業(yè)排放的廢水含大量重金屬離子,如Cr6+、Cu2+、Ni2+等,都可以通過電絮凝技術(shù)進(jìn)行有效去除。以除鉻為例,電絮凝法通常采用鐵電極,通過利用Fe2+或Fe 的還原作用將Cr6+還原為毒性較低的Cr3+,并與 OH- 反應(yīng)生成沉淀或被原位生成的絮凝劑吸附,同時(shí)Fe2+被氧化為Fe3+。

2、廢水除磷
 
廢水中的磷多以PO23-、PO33-、P2O7 4- 和PO3- 的形式存在,當(dāng)廢水加熱至90 ℃以上,4 種磷酸根離子會(huì)通過一系列反應(yīng)變成PO43-,此時(shí)可與電絮凝陽極溶出的Al3+、Fe3+反應(yīng)生成難溶的AlPO4 和FePO4 而被除去。其中PO33- 最難去除,在工況中投加生石灰可提高PO33- 的去除率,但泥量大。

3、廢水除氟
 
目前,有關(guān)電絮凝法去除水體中 F- 的報(bào)道存在兩種機(jī)理:F-與絮凝劑中 OH-的置換反應(yīng)和 F-與金屬陽離子反應(yīng)生成沉淀。M. M. Emamjomeh 等研究表明,F(xiàn)- 置換Aln(OH)m (3n-m)中的 OH-從而被去除。而N. Mameri 等研究表明,F(xiàn)- 與 Al3+ 反應(yīng)生成 AlF6 3-,再與Na+反應(yīng)生成沉淀,從而將氟從水中除去。另外,當(dāng)水體中存在PO43- 時(shí),由于PO43- 的水解,水體呈強(qiáng)堿性,從而促進(jìn)Al(OH)3 水解成 Al(OH)4-,致使絮凝劑喪失除氟能力;當(dāng)水體中存在 SO42- 時(shí)也對(duì)電絮凝除氟有不利影響,但其影響機(jī)制尚不清楚,有待深入研究。

4、染料廢水的處理
 
電絮凝法處理染料廢水時(shí),有機(jī)染料分子可直接被原位絮凝劑吸附或被陽極直接氧化,也可能被陽極產(chǎn)生的氧化劑如O2、H2O2(可與Fe2+組成Fenton 試劑)等間接氧化,降解為小分子化合物,再被絮凝劑吸附去除。由于染料分子大部分帶負(fù)電,而絮凝劑帶正電,因而吸附是以靜電吸附為主。另外,廢水的 pH 對(duì)反應(yīng)過程的影響很大,在pH 小于6.5 時(shí),電絮凝法處理染料廢水以化學(xué)沉淀反應(yīng)為主;pH 超過 6.5 時(shí),電絮凝法處理染料廢水以吸附反應(yīng)為主。